凹凸棒为载体催化降解材料的制备及其在印染废水处理中的应用研究

近年来,伴随我国工业化进程的快速推进,水体受到了严重污染,在众多水体污染问题中,有机染料污染尤为突出。染料废水也是我国较难处理的工业废水之一,其主要特点有:高色度、高盐度和高毒性,染料废水的这些特点对自然水体、水生生物以及人体健康造成了巨大的威胁。因此,如何高效处理染料废水中的有机染料一直是一个重要的研究课题。本文以凹凸棒(ATP)、石墨相氮化碳(g-C_3N_4)为原料开发出低成本、高效率、性能稳定的高级氧化体系催化剂。采用溶剂热法获得磁性凹凸棒(ATP-Fe_3O_4),采用煅烧法和混合煅烧法获得石墨相氮化碳(g-C_3N_4)和掺杂K的石墨相氮化碳(K-g C_3N_4),后续对获得的材料进一步改性和加工最终获得了ATP-Fe_3O_4-PEI、ATP-Fe_3O_4-g C_3N_4-PEI(1:2)、K_5-g C_3N_4@ATP-Fe_3O_4催化剂。通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、红外光谱(FTIR)、x射线衍射光谱(selleck PD0325901XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、比表面积(BET)、紫外-可见漫反射光谱(UV-vis)、光致发光光谱(PL)、磁滞回曲线(VSM)等手段对所制备的催化剂进行表征,获得材料的结构、形貌、化学组成以及其他特性等信息。选取刚果红(CR)和孔雀石绿(MG)为印染废水中代表性的有机染料,研究所制备催化剂对有机染料的降解性能以及去除机制。主要成果如下:(1)采用溶剂热法将四氧化三铁(Fe_3O_4)负载到凹凸棒上获得磁性凹凸棒(ATP-Fe_3O_4),后续使用聚乙烯亚胺(PEI)对其进行改性获得(ATP-Fe_3O_4-PEI)。ATP-Fe_3O_4-PEI复合材料对CR染料废水具有良好的去除率,在p H=3和25℃时,去除率超过95%,去除量为943.77mg·g~(-1)。此外,ATP-Fe_3O_4-PEI材料具有良好的循环稳定性,4次循环后的去除率和去除量均在82%和799mg·g~(-1)以上。通过研究表明ATP-Fe_3O_4-PEI对CR的去除主要是通过催化降解过程与吸附行为相结合。降解过程主要是通过ATP-Fe_3O_4-PEI复合材料中Fe_3O_4在p H=3的条件下,不使用氧化剂和光激发的情况下通过一系列的反应产生羟基自由基(·OH)来实现刚果红(CR)的降解。为了澄清降解途径,通过LC-MS技术测定了CR的降解产物(D1-D9),并推测出CR的降解路径。吸附主要通过静电作用、氢键作用、以及多环芳烃之间的π-π作用等驱动力的作用下形成多层吸附。(2)采用煅烧法获得石墨相氮化碳(g-C_3N_4),再Ventral medial prefrontal cortex采用机械研磨法将磁性凹凸棒(ATP-Fe_3O_4)和石墨相氮化碳(g-C_3N_4)相结合,后续使用聚乙烯亚胺(PEI)对其进行改性获得可见光响应的光催化剂(ATP-Fe_3O_4-g C_3N_4-PEI)。通过紫外-可见漫反射光谱(UV-vis)、光致发光光谱(PL)分析发现Fe_3O_4和PEI的存在极大的提高了ATP-Fe_3O_4-g C_3N_4-PEI(1:2)的光催化性能。ATP-Fe_3O_4-g C_3N_4-PEI(1:2)光催化剂对MG染料废水具有良好的去除率,在材料用量为0.4g·L~(-1)、MG初始浓度C_0=20mg·L~(-1)、p H=3、t=4h、T=25℃时,去除率超过98.0%。此外,ATP-Fe_3O_4-g C_3N_4-PEI(1:2)材料具有良好的循环稳定性,经过三个周期的降解,MG的降解效率仍然可以达到83%。EPR分析表明ATP-Fe_3O_4-g C_3N_4-PEI(1:2)光催化剂是在光照条件下产生羟基自由基(·OH)和超氧自由基(·O_2~-)对MG进行降解。最后,我们通过LC-MS技术测定了MG的降解产物(D1-D14),并推测出MG的降解路径。(3)采用混合煅烧法将钾离子掺杂至石墨相氮化碳(g-C_3N_4)中获得K-g C_3N_4,后续使用机械研磨法将磁性凹凸棒(ATP-Fe_3O_4)和K-g C_3N_4相结合获得可见光响应的光催化剂(K-g C_3N_4@ATP-Fe_3O_4)。通过紫外-可见漫反射光谱(UV-vis)、光致发光光谱(PL)分析发现的k-g C_3N_4(5%)和Fe_3O_4存在极大的促进了K_5-g C_3N_4@ATP-Fe_3O_4的光催化性能。K_5-g C_3N_4@ATP-Fe_3O_4光催化剂对MG染料废水具有良好的去除率,在材料用量为0.5g·L~(-1),MG初始浓度C_0=50mg·L~(-1),p H=3,t=2h,T=25℃时,去除率达到98.0%以上。此外,K_5-g C_3N_4@ATP-Fe_3O_4材料具有良好的循环稳定性,经过4次循环后去除率仍在83%以上。EPR分析表明K_5-g C_3N_Elexacaftor4@ATP-Fe_3O_4光催化剂是在光照条件下产生羟基自由基(·OH)和超氧自由基(·O_2~-)对MG进行降解。最后,我们通过LC-MS技术测定了MG的降解产物(D1-D24),并推测出MG的降解路径。